Na2H2P2O7 kann aus Natriumdihydrogenphosphat durch mehrstündiges Erhitzen auf etwa 210 °C hergestellt werden:
Alternativ erfolgt die Darstellung durch Umsetzung der Diphosphorsäure mit zwei Äquivalenten Natronlauge.
Oberhalb dieser Temperatur entsteht das langkettige Maddrell-Salz (NaPO3)n oder Natriumtrimetaphosphat Na3P3O9.
Das Salz ist in Wasser leicht löslich und reagiert schwach sauer.
Das Hexahydrat der Verbindung hat eine monokline Kristallstruktur mit der Raumgruppe C2/c (Raumgruppen-Nr. 15) .