Natriumsulfit entsteht beim Einleiten von Schwefeldioxid in Natronlauge
oder durch Neutralisation von Natronlauge mit Schwefliger Säure.
Natriumsulfit kann auch durch Reaktion einer Natriumhydrogensulfitlösung mit Natronlauge oder einer Natriumcarbonatlösung gewonnen werden und entsteht ferner als Nebenprodukt bei der Herstellung von Naphtholen und oder Phenolen aus Naphthalin- und Benzolsulfonsäuren.